水处理中的污水脱氮

1.工艺原理及过程

硝化菌把氨氮转化为硝酸盐的过程称为硝化过程，硝化是一个两步过程，分别利用了两类微生物-亚硝酸盐菌和硝酸盐菌。这两类细菌统称为硝化菌，这些细菌所利用的碳源是C0?'HC03-和co2等无机碳。第一步由亚硝酸盐菌把氨氮转化为亚硝酸盐，第二步由硝酸盐菌把亚硝酸盐转化为硝酸盐，这两个反应过程都释放能量，硝化菌就是利用这些能量合成新细胞体和维持正常的生命活动，氨氮转化为硝态氮并不是去除氮而是减少了它的需氧量。

反硝化过程是反硝化菌异化硝酸盐的过程，即由硝化菌产生的硝酸盐和亚硝酸盐在反硝化菌的作用下，被还原为氮气后从水中溢出的过程。反1硝化过程也分为两步进行，第一步由硝酸盐转化为亚硝酸盐，第*二步由亚硝酸盐转化为一氧化氮、氧化二氮和氮气。同时反硝化菌利用含碳有机物和部分硝酸盐转化为氨氮用于细胞合成，该碳源既可以是污水中的有机碳或细胞体内源碳, [#]66?

也可以外部投加。

2.生物脱氮的工艺控制

(1)硝化过程的影响因素即对硝化菌有影响的因素

①温度：硝化反应的适宜温度范围是温度不但影响硝化菌的比增长速率，而且影响硝化菌的活性。温度低于 [#]1,硝化细菌的生命活动几乎完全停止。在5~35T的范围内，硝化反应速率随温度的升高而加快；但达到30T后，蛋白质的变性会降低硝化菌的活性，硝化反应增加的幅度变小。对于同时去除有机物和进行硝化反应的系统，温度低于151时硝化速率会迅速降低。低温对硝酸菌的抑制作用更为强烈，因此在12~ [#]4T的系统中会出现亚硝酸盐的积累。

②溶解氧：溶解氧浓度为0.5~ [#].7mg/L是硝化菌可以忍受的极限，溶解氧低于2mg/L条件下，氮有可能被完全硝化，但需要较长的污泥停留时间，因此一般应维持混合液的溶解氧浓度在2mg/L以上。对于同时去除有机物和进行硝化的工艺，硝化菌约占活性污泥的5%左右，且大部分处于生物絮体的内部。在这种情况下，溶解氧浓度的增加将会提高溶解氧对生物絮体的穿透力，从而提高硝化反应速率。因此，在低泥龄条件下，由于含碳有机物氧化速率的增加使耗氧速率增加，减少了溶解氧对生物絮体的穿透力，进而降低了硝化反应速率。相反，在长泥龄条件下，耗氧速率较低，即使溶解氧浓度不高，也可保证溶解氧对生物絮体的穿透作用，从而维持较高的硝化反应速率。因此当泥龄降低时，为维持较高的硝化速率，应该相应提高溶解氧浓度。

③pH值和碱度：硝化菌对pH值十分敏感，硝化反应的佳pH值范围是7.2~ [#].0，pH值超出这个范围时，硝化反应速率会明显降低，低于6或高于9.6时，硝化反应将停止进行。另外，每硝化lg氨氮大约要消耗7.14gCaC03碱度，因此，如果污水没有足够的碱度进行缓冲，硝化反应将导致pH值下降、反应速率减缓。因此，保证硝化反应的正常进行，往往需要投加必要的碱量以维持适宜的pH值。硝化菌经过一段时间的驯化后，硝化反应可以在较低的PH值条件下进行，但PH值突然降低也会引起硝化反应速度的骤降。有研究表明，要使硝化反应的pH值由7.0降低到6.0，大约需要驯化10do

④有毒物质：过高的氨氮、重金属、有毒物质及某些有机物对硝化反应都有抑制作用。一般情况下，重金属和有毒物质主要抑制亚硝酸菌的生长，个别物质抑制硝酸菌的生长。有机物浓度高时，.异养菌的数量会大大超过硝化菌，从而阻碍氨向硝化菌的转移，硝化菌能利用的溶解氧也因异养菌的利用而减少，硝化反应能顺利进行所要求的B0D5值一般应低于20mg/L。因此，在培养和驯化硝化菌时，一定要注意氨氮、重金属、有毒物质及有机物的浓度，不使其产生抑制作用。

⑤泥龄：为保证反应器中的存活并维持一定数量和性能的硝化菌，活性污泥在其中的停留时间SRT即泥龄必须大于硝化菌的小世代周期，否则硝化菌的流失率大于其繁殖率，终使其从系统中数量越来越少。一般来说，系统的泥龄应为硝化菌世代周期的两倍以上，一般不得小于3~5d，冬季水温低时要求泥龄更长，为保证一年四季都有充分的硝化反应，通常泥龄都大于 [#]0d。较长的泥龄可增强硝化反应的能力，并可减轻有毒物质刺激的抑制作用。

⑥碳氮比C/N:在活性污泥系统中，硝化菌一般只占微生物总量的5%左右，这是因为与异养菌相比，硝化菌的产率低。硝化菌是一类自养菌，有机物浓度不是其生长的限制因素，如果有机物浓度过高，会使生长速率较快的异氧菌迅速繁殖，争夺混合液中的溶解氧，从而使生长缓慢且好氧的硝化菌得不到优势，降低硝化速率。因此8005与?的比值即碳氮比C/N，是反映活性污泥系统中异养菌与硝化菌竞争底物和溶解氧能力的指标，C/N不同直接影响脱氮效果。一般认为，处理系统的B0D5负荷低于0.15BOD5/(MLVSS*d)时，硝化反应才能正常进行。

(2)反硝化过程的影响因素即对反硝化菌有影响的因素

①温度：反硝化反应的适宜温度范围是35-々St。温度对反硝化反应的影响与反硝化设备的类型（微生物悬浮生长型与附着生长型）及硝酸盐负荷有关。当温度从20T下降到达15T时，为达到相同的反硝化效果，生物转盘和活性污泥法的水力停留时间则分别要提高到原来的4.6倍和2.3倍。

②溶解氧：反硝化菌是兼性菌，既能进行有氧呼吸，也能进行无氧呼吸。当水中同时存在分子态氧和硝酸盐时，优先进行有氧呼吸，这样，反硝化菌会优先降解含碳有机物，从而抑制硝酸盐的还原。所以为了保证反硝化反应的顺利进行，必须保持严格的缺氧状态，保持氧化还原电位为-50~-llOmV。另外，反硝化菌从有氧呼吸转为无氧呼吸的关键是合成无氧呼吸的酶，而分子态氧的存在会抑制这类酶的合成及其活性。因此，为使反硝化反应正常进行，悬浮型活性污泥系统中的溶解氧应保持在

0.2mg/L以下，由于生物膜对氧传递的阻力较大，即使混合液中有一定量的D0，生物膜内层仍呈缺氧状态而继续进行反硝化，所以附着型生物处理系统可以容许较高的溶解氧浓度（一般低于lmg/L)。

③pH值：硝化反应的佳pH值范围是6.5~ [#].5，不适宜的pH值会影响反硝化菌的生长速率和反硝化酶的活性。当PH值低于6.0或高于8.5时，反硝化反应将受到强烈抑制。反硝化反应会产生部分碱度，这有助于将pH值保持在所需要的范围内，并补充硝化过程中所消耗的一部分碱度。此外，pH值还影响反硝化的终产物，pH值>7.3时终产物是氮气，卩11值< 7.3时终产物是N20。

④碳源有机物质：反硝化反应需要提供足够的碳源，碳源物质不同，反硝化速率也将有区别。挥发性有机酸、甲醇、乙醇等是理想的反硝化反应碳源物质，因此，啤酒污水等含挥发性有机物质的污水可作为反硝化反应脱氮的碳源，而以城市污水或内源代谢物质作为反硝化反应碳源时的反硝化速率就要低得多。

⑤碳氮比C/N:理论上将lg硝酸盐氮转化为N2需要碳源物

质BOD5 [#].86g。因此，一般认为，当污水的BOD5/TKN值大于 [#]~6时，可认为碳源充足，不需要另外投加碳源，否则，应当投加甲醇或其他易降解有机物作为碳源。

⑥有毒物质：镍浓度大于0.5mg/l、亚硝酸盐氮含量超过 [#]0mg/l或盐度高于0.63%时都会抑制反硝化作用。硫酸盐含量过高会导致反硫化的进行，进而影响反硝化的正常进行，钙和氨的浓度过高也会抑制反硝化作用。

3.活姓污泥法_脱氮

活性污泥法脱氮的原理是通过创造好氧和缺氧条件，经过硝化和反硝化两个步骤、利用硝化菌和反硝化菌等一些专性菌实现氮形式的转化。基本方法有具有多级污泥回流系统的传统生物脱氮方法和只有一个污泥回流系统单级生物脱氮方法。单级生物脱氮法可认为是对传统生物脱氮法的改进，有A/0法、Bardenpho工艺等多种形式，氧化沟、SBR法等具有脱氮功能的工艺也属于单级生物脱氮系统。

(1)传统生物脱氮工艺

传统的生物脱氮流程是三级活性污泥系统（见图5-7)，在此流程中，含碳有机物的氧化和含氮有机物的氨化、氨氮的硝化及硝酸盐的反硝化分别在三个构筑物内进行，并维持各自独立的污泥回流系统。曝气池和硝化池均要进行曝气维持好氧状态，反硝化池则要维持缺氧状态，不进行曝气，只采用缓速搅拌使污泥

N2

剩余污泥剩余污泥剩余污泥

图5-7传统生物脱氮工艺流程图

处于悬浮状态并与污水保持良好的混合，反硝化所需碳源采用外加甲醇的方法。

这种流程的优点是好氧菌、硝化菌和反硝化菌分别生长在不同的构筑物内，并可维持各自适宜的生长环境，所以反应速度快，可以得到相当好的BOD5去除效果和脱氮效果。另外，不同性质的污泥分别在不同的沉淀池中得到沉淀分离，而且拥有各自独立的污泥回流系统，所以运行的灵活性和适应性较好。其缺点是流程长、构筑物多，外加甲醇为碳源使运行费用较高，出水中往往会残留一定量的甲醇。

(2)Bardenpho工艺

Bardenpho工艺由两个缺氧/好氧（A/0)工艺串联而成，共有四个反应池，因此有时也称为四段Baidenpho工艺，其工艺流程见图5-8。

混合液回流

缺氧好氧缺氧好氧

污泥回流剩余污_泥

图5- [#]Bardenpho工艺流程图

在第一级A/0工艺中，回流混合液中的硝酸盐氮在反硝化菌的作用下利用原污水中的含碳有机物作为碳源在第一缺氧池中进行反硝化反应，反硝化后的出水进人第一好氧池后，含碳有机物被氧化，含氮有机物实现氨化和氨氮的硝化作用，同时在第一缺氧池反硝化产生的N2在第一好氧池经曝气吹脱释放出去。

在第二级A/0工艺中，由第一好氧池而来的混合液进人第二缺氧池后，反硝化菌利用混合液中的内源代谢物质进一步进行反硝化，反硝化产生的N2在第二好氧池经曝气吹脱释放出去，改善污泥的沉淀性能，同时内源代谢产生的氨氮也可以在第二好氧池得到硝化。

Baidenpho具有两次反硝化过程，脱氮效率可以高达90%- [#]5%